天下有雲空大陸屹立於世界中央，由大秦統治，後奸佞謀權篡位，天下大亂，雲空分裂為天寧、西周、北厲三國，紛爭不斷。天寧國皇帝天徽帝生性險詐多疑，對立下赫赫戰功的秦王龍非夜頗為忌憚。為防止其實力更勝，天徽帝下旨將傳聞相貌醜陋的太醫之女韓蕓汐賜嫁於秦王。
韓蕓汐生於醫學世家，雖面生毒瘡卻善良聰穎。她的醫學基礎深厚，更因母親天心夫人留下的神秘手鐲而習得壹手精妙毒術。天徽帝壹紙婚書賜下，韓蕓汐只能頂著各方壓力，在大婚當日自踢轎門嫁入秦王府，成為有名無實的秦王妃。
面對這種窘迫局面，韓蕓汐決心努力生存下去。她憑著自己的技藝與聰慧救治了穆清武與天寧太子，破解了北厲內奸案和三姨娘藥鋪案，與藥鬼谷之主顧七少成為莫逆之交，更贏得了秦王龍非夜的刮目相看。之後，韓蕓汐與龍非夜攜手闖天坑找毒獸，解救陷於毒瘟疫的百姓，壹同破解了種種陰謀詭計，感情日漸升溫。然而隨著韓蕓汐的身世暴露、毒蠱人大軍現世等，龍非夜與韓蕓汐的感情遭遇重大考驗，面對生死抉擇，二人該何去何從…[
